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解析!廣角動(dòng)靜態(tài)激光光散射儀的測(cè)量原理

發(fā)布時(shí)間:2022-12-15  點(diǎn)擊次數(shù):418  新聞來源:
 
  廣角動(dòng)靜態(tài)激光光散射儀是一種研究級(jí)的光散射儀器,以動(dòng)態(tài)和靜態(tài)光散射兩種理論為基礎(chǔ),能給出多方面的信息。以動(dòng)態(tài)光散射原理為基礎(chǔ),進(jìn)行動(dòng)力學(xué)特性研究,測(cè)量粒度及其分布、擴(kuò)散系數(shù)、體系聚集與生長(zhǎng)、擴(kuò)散波譜、規(guī)則樣品的形貌分析等。以靜態(tài)光散射為理論基礎(chǔ),進(jìn)行高聚物特性研究。測(cè)量分子量、均方根回轉(zhuǎn)半徑、第二維里系數(shù)、聚合物分子在溶液中的形狀等。由于儀器的角度是連續(xù)變化的,研究范圍比普通的固定角度的靜態(tài)光散射儀更廣,可以根據(jù)樣品和體系的特殊性進(jìn)行角度的調(diào)整與設(shè)定。
 
  將靜態(tài)和動(dòng)態(tài)光散射有機(jī)地結(jié)合在一起,研究高聚物以及膠體粒子在溶液中的許多涉及質(zhì)量和流體力學(xué)體積變化的過程,如聚集與分散、結(jié)晶與溶解、吸附與解吸、高分子鏈的伸展與蜷縮等過程。此外還可用于聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究、聚合物締合、團(tuán)聚現(xiàn)象等。
  廣角動(dòng)靜態(tài)激光光散射儀的測(cè)量原理:
  一束光通過介質(zhì)時(shí),在入射光方向以外的各個(gè)方向也能觀察到光強(qiáng)的現(xiàn)象稱為光散射現(xiàn)象。光波的電場(chǎng)振動(dòng)頻率很高,約為1015/s數(shù)量級(jí),而原子核的質(zhì)量大,無法跟著電場(chǎng)進(jìn)行振動(dòng),這樣被迫振動(dòng)的電子就成為二次波源,向各個(gè)方向發(fā)射電磁波,也就是散射光。因此,散射光是二次發(fā)射光波。介質(zhì)的散射光強(qiáng)應(yīng)是各個(gè)散射質(zhì)點(diǎn)的散射光波幅的加和。光散射法研究高聚物的溶液性質(zhì)時(shí),溶液濃度比較稀,分子間距離較大,一般情況下不產(chǎn)生分子之間的散射光的外干涉。若從分子中某一部分發(fā)出的散射光與從同一分子的另一部分發(fā)出的散射光相互干涉,稱為內(nèi)干涉。假若溶質(zhì)分子尺寸比光波波長(zhǎng)小得多時(shí)(即≤1/20λ,λ是光波在介質(zhì)里的波長(zhǎng)),溶質(zhì)分子之間的距離比較大,各個(gè)散射質(zhì)點(diǎn)所產(chǎn)生的散射光波是不相干的;假如溶質(zhì)分子的尺寸與入射光在介質(zhì)里的波長(zhǎng)處于同一個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí),那末同一溶質(zhì)分子內(nèi)各散射質(zhì)點(diǎn)所產(chǎn)生的散射光波就有相互干涉,這種內(nèi)干涉現(xiàn)象是研究大分子尺寸的基礎(chǔ)。
 
  動(dòng)態(tài)光散射:
  動(dòng)態(tài)光散射又稱為準(zhǔn)彈性光散射,主要原理為:聚合物高分子在溶液中進(jìn)行布朗運(yùn)動(dòng),入射光通過高分子鏈時(shí)發(fā)生散射,散射光產(chǎn)生多普勒位移,通過測(cè)定散射光頻率與入射光頻率之差,得到高分子布朗運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的平移擴(kuò)散系數(shù)和旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散系數(shù),擴(kuò)散系數(shù)有濃度依賴和分子量依賴性,從而獲得分子尺寸。
  采用動(dòng)態(tài)光散射方法,可以研究不同濃度、不同礦化度聚合物溶液中水動(dòng)力學(xué)半徑的變化規(guī)律。將高分子線團(tuán)看作一個(gè)直徑為Dh的等效圓球,即假設(shè)高分子鏈團(tuán)為微球模型。微球主體是一個(gè)結(jié)構(gòu)獨(dú)立但相對(duì)松散的線團(tuán),這個(gè)線團(tuán)在布朗運(yùn)動(dòng)中還會(huì)帶走一部分溶劑,微球中含有n個(gè)高分子鏈相互纏結(jié)在一起,密度比較大,周圍是溶劑化雙電子層,這個(gè)線團(tuán)及周圍水化雙電層的尺寸即為高分子水動(dòng)力學(xué)尺寸。
 
  靜態(tài)光散射:
  如果將溶液中的聚合物分子看作一個(gè)個(gè)各向同性的粒子,以一定頻率的入射光照射這些粒子,它們不吸收入射光能量,而僅作為二次波源向各個(gè)方向發(fā)射與入射光頻率相同的球面散射光,這種沒有頻率位移(即無能量變化)的散射稱為彈性光散射,也常稱為靜態(tài)光散射。
 
  在靜態(tài)光散射情況下,通常用瑞利比來表征一個(gè)體系的散射能力和角度依賴性。對(duì)于同一臺(tái)廣角動(dòng)靜態(tài)激光光散射儀,通過已知瑞利比的溶劑(如苯)在某一角度(通常為90°)對(duì)儀器進(jìn)行校正后,再利用低聚物在不同角度散射光強(qiáng)度相同的原理,對(duì)儀器不同角度檢測(cè)器信號(hào)進(jìn)行校正后得到的檢測(cè)器電信號(hào)即為聚合物溶液散射光強(qiáng)大小,因而可測(cè)出聚合物溶液的瑞利比。
 
  通過靜態(tài)光散射測(cè)量可以Rg,聚合物均方根旋轉(zhuǎn)半徑,即鏈質(zhì)量中心至各個(gè)鏈段距離平方的平均值的平方根(nm)。大分子的散射強(qiáng)度不僅與重均分子量和樣品溶液濃度有關(guān),還與散射角和分子半徑有關(guān),即有角度依賴性。
 
 
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